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南湖區(qū)關(guān)于催化氧化管理

來(lái)源: 發(fā)布時(shí)間:2025-07-09

A+C→AC,所需活化能為E1。AC+B→AB+C,所需活化能為E2。E1、E2都小于E (見(jiàn)圖)。催化劑C只是暫時(shí)介入了化學(xué)反應(yīng),反應(yīng)結(jié)束后,催化劑C即行再生。按阿倫尼烏斯方程k=Ae-E/RT(式中k為溫度T時(shí)的反應(yīng)速度常數(shù);A為指前因子,也稱(chēng)為阿倫尼烏斯常數(shù),單位與k相同;R為氣體常數(shù),kJ/mol·K;T為熱力學(xué)溫度,K;E為活化能,kJ/mol),以反應(yīng)速率常數(shù)k表示的反應(yīng)速率主要決定于反應(yīng)活化能E,若催化使反應(yīng)活化能降低ΔE,則反應(yīng)速率即提高e-ΔE/RT倍。催化反應(yīng)一般能降低活化能約41.82 kJ/mol,若反應(yīng)在300K下進(jìn)行,則反應(yīng)速率可增加約1.7×10倍。1987年Gaze等人提出了高級(jí)氧化法,它解決了普通氧化法存在的問(wèn)題,并以其獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)越來(lái)越引起重視。南湖區(qū)關(guān)于催化氧化管理

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20世紀(jì)以來(lái),催化工藝迅速發(fā)展,例如,20年代研究成功用鈷催化劑由一氧化碳和氫合成液體燃料的費(fèi)-托法;1955年研究成功齊格勒-納塔催化劑,用于烯烴定向聚合;現(xiàn)代化學(xué)工業(yè)和煉油工業(yè)的生產(chǎn)過(guò)程,已有90%以上使用了催化方法。在催化反應(yīng)過(guò)程中,至少必須有一種反應(yīng)物分子與催化劑發(fā)生了某種形式的化學(xué)作用。由于催化劑的介入,化學(xué)反應(yīng)改變了進(jìn)行途徑,而新的反應(yīng)途徑需要的活化能較低,這就是催化得以提高化學(xué)反應(yīng)速率的原因。例如,化學(xué)反應(yīng)A+B→AB,所需活化能為E,在催化劑C參與下,反應(yīng)按以下兩步進(jìn)行:南湖區(qū)關(guān)于催化氧化管理氧化、還原都指反應(yīng)物(分子、離子或原子)。

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高級(jí)氧化技術(shù)種類(lèi)繁多,電催化氧化是高級(jí)氧化的一種形式。通過(guò)電催化氧化體系中產(chǎn)生的羥基自由基(·HO)與臭氧直接氧化相比,羥基自由基的反應(yīng)速率高出了105倍,不存在選擇性,對(duì)幾乎所有的有機(jī)物均能進(jìn)行反應(yīng),故高級(jí)氧化的效果穩(wěn)定,不會(huì)隨水中的殘留有機(jī)物的變化而變化,從而為廣大的環(huán)境工作者所重視。 [3]電催化氧化幾種難降解有機(jī)物與臭氧反應(yīng)速率常數(shù)和與羥基自由基氧化速率常數(shù)對(duì)比如圖1所示:電催化氧化技術(shù)與電解、電芬頓技術(shù)的差別

而在整個(gè)水解過(guò)程中,酸類(lèi)并無(wú)什么變化,它好像并不參加反應(yīng),只是加速了反應(yīng)過(guò)程。同時(shí),基爾霍夫還觀測(cè)到,淀粉在稀硫酸溶液中可以變化為葡萄糖。1817年,戴維在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)鉑能促使醇蒸氣在空氣中氧化。1838年,德拉托和施萬(wàn)分別都發(fā)現(xiàn)糖之所以能發(fā)酵成為酒精和二氧化碳,是由于一種微生物的存在。貝采里烏斯就此提出,在生物體中存在的那些由普通物質(zhì)、植物汁液或者血而生成無(wú)數(shù)種化合物,可能都是由此種類(lèi)似的有機(jī)體組成。后來(lái),居內(nèi)將這些有機(jī)催化劑稱(chēng)為“酶”。電化學(xué)中陽(yáng)極發(fā)生氧化,陰極發(fā)生還原。

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金屬催化金屬催化劑主要用于脫氫和加氫反應(yīng)。有些金屬還具有氧化和重整的催化活性。金屬催化劑主要是指4、5、6周期的某些過(guò)渡金屬,如鐵、金、鉑、鈀、銠、銥等。金屬催化主要決定于金屬原子的電子結(jié)構(gòu),特別是沒(méi)有參與金屬鍵的d軌道電子和d空軌道與被吸附分子形成吸附鍵的能力。因此,金屬催化劑的化學(xué)吸附能力和d軌道百分?jǐn)?shù)是決定催化活性的主要因素。金屬氧化物催化主要是指過(guò)渡金屬氧化物催化,非過(guò)渡金屬氧化物催化已歸入酸堿催化。過(guò)渡金屬氧化物催化劑***用于氧化、加氫、脫氫、聚合、加合等反應(yīng)。催化氧化反應(yīng)時(shí)間一般在10~30min,30%雙氧水加入量在100~300mg/L,噸水的直接運(yùn)行費(fèi)用在0.15¥~0.45¥。南湖區(qū)關(guān)于催化氧化管理

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②選擇性:一種催化劑只對(duì)某一類(lèi)反應(yīng)具有明顯的加速作用,對(duì)其他反應(yīng)則加速作用甚小,甚至沒(méi)有加速作用。這一性能就是催化劑選擇性。催化劑的選擇性決定了催化作用的定向性??赏ㄟ^(guò)選擇不同的催化劑來(lái)控制或改變化學(xué)反應(yīng)的方向。③壽命或穩(wěn)定性:催化劑的穩(wěn)定性以壽命表示。它包括熱穩(wěn)定性、機(jī)械穩(wěn)定性和抗毒穩(wěn)定性。 [1]催化劑與反應(yīng)物同處于一均勻物相中的催化作用。有液相和氣相均相催化。液態(tài)酸堿催化劑,可溶性過(guò)渡金屬化合物催化劑和碘、一氧化氮等氣態(tài)分子催化劑的催化屬于這一類(lèi)。均相催化劑的活性中心比較均一,選擇性較高,副反應(yīng)較少,易于用光譜、波譜、同位素示蹤等方法來(lái)研究催化劑的作用,反應(yīng)動(dòng)力學(xué)一般不復(fù)雜。但均相催化劑有難以分離、回收和再生的缺點(diǎn)。南湖區(qū)關(guān)于催化氧化管理

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